通常来讲，二元指二元高压溶剂输送系统，四元指四元低压溶剂输送系统。二元高压是有两个高压输液泵，分别输送一种流动相，实现梯度洗脱，也就是所谓的泵后混合；四元低压是由一个高压输液泵，通过时间比例阀次序选择不同流动相而实现梯度洗脱，就是通常所说的泵前混合。

    二元高压形成的梯度比例，是依靠两个输液泵来计量，远比时间比例阀依靠时间分配更为准确，特别是两相比例相差较大时，所以高压梯度具有更高的梯度精度。

    我们知道在梯度洗脱中，梯度延迟体积非常重要，特别是复杂样品的分析，低的延迟体积具有更快的梯度响应时间，能够实现更好的样本在同个色谱柱上的分辨率。二元高压的延迟体积是从混合器后开始计算的，而四元低压是从比例阀混合部分开始计算的，多出了泵死体积、泵到比例阀的管线和泵到混合器的管线，所以四元低压的梯度延迟梯度较二元高压要大，梯度响应慢。

    我们知道流动相都会溶解一定的气体，二元高压是泵后混合，气体的溶解度随压力的增大而增大，所以二元高压混合不会产生气泡。当然有时我们会看到检测器明显有气泡产生的噪音，那是由于流动相流出色谱柱后，压力降低，气体从流动相中溢出产生的气泡，一般可以在流通池后增加一定的反压就可以解决。而四元低压是泵前混合，是在常压下进行的，由于两种液体混合，会降低气体在混合溶液中的溶解度，所以通常会有气泡产生（除非流动相预先经过严格脱气处理），这就是为什么四元低压一般都要配在线脱气机的主要原因。

    二元高压同四元相比唯一的不足，就是数量上的差别，二元高压只能同时使用两种流动相，而四元低压同时可以使用四种流动相。但通常的样品分离，两种流动相的梯度洗脱足可以解决问题，即使有三种流动相色谱条件，使用两种流动相调整梯度条件也足可以实现。