电化学检测器(ECD)为一种灵敏的检测器。根据电化学原理，色谱柱流出物的响应值随电位的变化而不同，在一定电位条件下，可得到不同保留时间的色谱图，灵敏度可达pg水平。
    电化学检测器的应用虽有一定的局限性，只适用于一些具有电化学活性的物质检出。但是，随着各种修饰电极和电催化修饰电极的研制，使检测器的性能得到很大改善，所以日益受到人们的关注。
    HPLC中使用电化学检测器时，常常会发生基线噪音大或发生漂移（不稳）的问题。这一般与高背景本底电流有关，而除了大的背景电流外，还有别的因素可引起噪音。电化学电池本身不会产生特别的背景电流，背景电流是因分析条件、系统性能、电化学电池使用时间的长短和处理电化学电池方法的不同而产生。下面例举一些有可能引发HPLC-ECD系统背景电流变大的因素。
    ① HPLC用水。HPLC－ECD系统中使用的水非常关键，要求每厘米的阻抗必须大于或
等于18兆欧姆。因此水要进一步的纯化。
    ②制备样品或制作流动相时使用了不纯（或被污染）的化学药品。样品本身也许就是污染源。氧化铝或在萃取时带入的杂质有可能会进入HPLC系统，从而污染色谱柱和电极。
    ③流动相中的电化学活性试剂，如：EDTA，TEA。
    EDTA是流动相中经常使用的一种试剂，用于螯合氧化的金属离子，可降低本底电流。在电势大于400毫伏时，这种化合物（EDTA）具有很高的电化学活性。如果工作电势大于400毫伏，流动相中就不能再使用EDTA而应改用柠檬酸盐来代替。
    TEA（三乙醇胺）是用来改善色谱峰的峰形。这种添加剂会含有电化学活性的杂质，在高电势时这种杂质会发生特别的氧化反应。因此要用最小量的TEA，典型的用量小于100μL/L或者对HPLC的色谱柱没有活性的用量.
    ④系统中的不锈钢管可能被腐蚀。因此需定期钝化系统管路。
    ⑤如果脉冲阻尼器破裂，会有污染物进入系统，导致增大背景电流或压力升高。
    ⑥泵头里或电化学电池中有溶解在流动相中的气体。流动相在进入系统使用前要脱气。
    ⑦带清洗头的电化学电池（如：5014B和5041型电化学电池）在使用前可能没有被很好的清洗。
    ⑧安培法电化学电极（如：5040和5041型电化学电池）有可能在目标电极处有小的泄漏。这主要是由安装垫圈和电极失误造成的。电极不能装的太紧，同时要确保在装配前所有部件必须完全是干燥的。